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技术文章
引言
烷基酚类（Alkylphenols，APs）和双酚A（Bisphenol A，BPA）类化合物，由于具有和天然雌激素相似的结构，具有类雌激素活性，因而被称为酚类环境雌激素，是水质污染监测的主要对象之一。烷基酚和双酚A进入机体后与细胞内雌激素受体结合，通过多种机制产生拟雌激素或抗雌激素作用，从而干扰内分泌系统的正常功能，对机体产生多方面的影响。
由于烷基酚和双酚A在生活中应用广泛，因而极易污染水体。监测水质中烷基酚和双酚A对人群健康具有重要意义。本方法参考自《新污染物环境监测作业指导书 (2023 年版）（试行）》，采用内标法定量。
仪器与试剂
Anyeep TQ9100超高效液相色谱串联质谱系统
乙腈（质谱纯，美国 Thermo Fisher 公司）
水（超纯水）
氟化铵（德国默克公司）
液相条件
流动相A：0.2 mM 氟化铵，水
流动相B：乙腈
色谱柱：Waters Acquity UPLC BEH C18，1.7μm，2.1×100 mm
柱温：40 ℃
流速：0.3 mL/min
进样量：5 μL
质谱条件
离子化源： 电喷雾离子化源（ESI-）
源温度： 550 ℃
喷雾电压： 4500 V
气帘气： 20 psi
雾化气： 60 psi
辅助气： 60 psi
碰撞气： 12
扫描模式：MRM
梯度洗脱程序
时间min | A% | B% | 流速mL/min |
0.0 | 50 | 50 | 0.3 |
0.5 | 50 | 50 | 0.3 |
2.5 | 20 | 80 | 0.3 |
8.0 | 5 | 95 | 0.3 |
8.5 | 5 | 95 | 0.3 |
8.6 | 50 | 50 | 0.3 |
10.5 | 50 | 50 | 0.3 |
待测物 MRM 参数
序号 | 待测物 | Q1离子 | Q3离子 | 驻留时间（ms） | CE （V） | DP (V) |
1 | 双酚A | 227.1 | 212.1* | 20 | 15 | 85 |
227.1 | 133.1 | 20 | 25 | 85 | ||
2 | 四溴双酚A | 542.7 | 417.9 | 20 | 45 | 85 |
3 | 4-丁基苯酚 | 149.1 | 106.0* | 20 | 12 | 100 |
149.1 | 119.0 | 20 | 35 | 100 | ||
4 | 4-叔丁基苯酚 | 149.1 | 117.0 | 20 | 35 | 100 |
149.1 | 133.0* | 20 | 15 | 100 | ||
5 | 4-戊基苯酚 | 163.2 | 106.0 | 20 | 15 | 100 |
6 | 4-己基苯酚 | 177.2 | 106.0* | 20 | 8 | 100 |
177.2 | 119.0 | 20 | 28 | 100 | ||
7 | 4-庚基苯酚 | 191.2 | 106.0* | 20 | 10 | 100 |
191.2 | 119.0 | 20 | 40 | 100 | ||
8 | 4-辛基苯酚 | 205.1 | 106.0 | 20 | 10 | 85 |
9 | 4-叔辛基苯酚 | 205.1 | 133.0* | 20 | 16 | 85 |
205.1 | 134.0 | 20 | 16 | 85 | ||
10 | 4-壬基苯酚 | 219.1 | 106.0 | 20 | 10 | 85 |
11 | 4-支链壬基苯酚 | 219.1 | 133.0* | 20 | 35 | 85 |
219.1 | 147.0 | 20 | 30 | 85 | ||
13 | α/β/γ-六溴环十二烷 | 640.6 | 79.1 | 50 | 45 | 85 |
14 | 双酚A-d16 | 241.2 | 222.1 | 20 | 15 | 85 |
15 | 4-壬基苯酚-d8 | 227.2 | 112.0 | 20 | 20 | 85 |
16 | α/β/γ-六溴环十二烷-13C1 | 641.6 | 79.1 | 50 | 45 | 85 |
注：*为定量离子对。
线性范围
序号 | 待测物 | 保留时间 min | 检出限 ng/mL | 线性范围 ng/mL | 线性方程 1/x2加权 | 相关系数 r2 |
1 | 双酚A | 2.768 | 0.01 | 1-500 | Y=0.05369X+0.12858 | 0.9912 |
2 | 四溴双酚A | 4.669 | 0.05 | 5-500 | Y=0.06593X-0.73710 | 0.9972 |
3 | 4-丁基苯酚 | 3.631 | 0.1 | 1-500 | Y=0.00122X-0.00123 | 0.9943 |
4 | 4-叔丁基苯酚 | 3.375 | 0.2 | 1-500 | Y=0.05650X+0.00331 | 0.9917 |
5 | 4-戊基苯酚 | 4.062 | 0.02 | 1-500 | Y=0.12391X+0.05844 | 0.9925 |
6 | 4-己基苯酚 | 4.534 | 0.05 | 1-500 | Y=0.09163X+0.03645 | 0.9923 |
7 | 4-庚基苯酚 | 5.101 | 0.05 | 1-500 | Y=0.09460X+0.04929 | 0.9927 |
8 | 4-辛基苯酚 | 5.734 | 0.2 | 1-500 | Y=0.08208X+0.03720 | 0.9938 |
9 | 4-叔辛基苯酚 | 4.913 | 0.2 | 1-500 | Y=0.12193X+0.09337 | 0.9934 |
10 | 4-壬基苯酚 | 6.450 | 0.2 | 1-500 | Y=0.05468X+0.02809 | 0.9936 |
11 | 4-支链壬基苯酚 | 5.640 | 0.2 | 1-500 | Y=0.32484X+0.16060 | 0.9951 |
13 | α-六溴环十二烷 | 6.180 | 0.5 | 1-500 | Y=0.00744X+0.00531 | 0.9938 |
14 | β-六溴环十二烷 | 6.490 | 0.2 | 1-500 | Y=0.01983X+0.01978 | 0.9958 |
15 | γ-六溴环十二烷 | 7.070 | 0.2 | 1-500 | Y=0.01292X+0.01701 | 0.9967 |
总结
本文建立了Anyeep TQ9100超高效液相色谱串联质谱系统分析水质中14种烷基酚化合物和双酚A的方法。从结果可见，该方法具备优异的灵敏度和线性范围，相关指标符合标准要求，可用于水质中烷基酚化合物和双酚A的常规检测。
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